Concelho raiano, Arronches distribui-se sobre uma superfície com uma área de 346,56 quilómetros quadrados. Compreende três freguesias: Assunção, Esperança e Mosteiros.
Situado entre Monforte, Portalegre, Elvas e Espanha, a freguesia da sede dista 25 quilómetros da capital do distrito, a cidade de Portalegre.
As freguesias de Esperança e de Mosteiros distam, respectivamente, 9 e 6 quilómetros da sede do concelho. Destas duas, a primeira estende-se até junto da fronteira com Espanha e é parte integrante da área protegida pelo Parque Natural de S. Mamede. A segunda tem também uma parte da sua área incluída no mesmo parque.